小孩大联盟的主要登场人物
V区成员一号（Numbuh One）/奈杰尔·乌诺（Nigel Uno）说话有一股明显的英国口音，但是除了这点以及他被子上的红米字之外，观众似乎找不出更多的证据证明他是英国人。他为人精明，细心，一丝不苟，同时也有点严肃过火,把团队的安危看的
V区成员
一号（Numbuh One）/奈杰尔·乌诺（Nigel Uno）
说话有一股明显的英国口音，但是除了这点以及他被子上的红米字之外，观众似乎找不出更多的证据证明他是英国人。他为人精明，细心，一丝不苟，同时也有点严肃过火,把团队的安危看的比自己的生命还重要。若是没有他，其他四人早就被大人们“做好孩子”的目标给牵着鼻子走了。是个工作狂，只要不出任务去就会觉得很无聊并拼命找事做，都不想去放松玩乐所以最讨厌海边！有个女朋友——莉齐·迪瓦恩（最终由于一号工作繁忙而分手）。由于他是V区的首要负责人，所以他的非正式称呼有“大头儿”，“头羊”等；但是用小大联的正式口吻说，他是这一区的“总指挥”。
二号 (Numbuh Two)/哈吉·吉利根二世（Hoagie P Gilligan Jr）
有一个弟弟汤汤（Tommy）。看样子是美国本地人。他是个一副憨相的小胖墩，爱吃东西，爱说冷笑话，老是跌倒或偶尔惹点麻烦，所以他的非正式称呼有“白痴”等。不过在他那副笨拙的外表背后藏着一颗天生当发明家的心，他不光设计并建造了整个树屋（既他们五人所在的区域指挥所），而且还自己设计研发了很多 “二乘四科技”的结晶。而且如果某样东西可以行走、开动或是飞行，他总是坐在驾驶员的位置上（他老是戴着一顶飞行员头盔和护目镜）。因此如果用正式口吻称呼他，他应该是V区的“总技术军士”。暗恋五号的姐姐克莉，在最后一话中显示，他娶了五号。
“三号”(Numbuh Three)/康琪·三番（Kuki Sanban）
五人帮之三，典型的黄种人长相，观众可以从她在本系列片一开始她说话的口音中（此后这口音就逐渐淡出）听出一点日本味。她为人乐观，开朗，活泼，用某些小大联成员的话说就是“最女生的女生”。有一个妹妹妙妙（Mushi）。和其他这个年龄的女生一样，她很喜欢可爱的东西，比如花草、小动物、绒毛玩具等。而且如果她喜欢的东西被威胁或损坏时，她就会发飙发到不可收拾的地步。但是，如果周围“可爱”的东西太多了，就可能缩短她那短的不能再短的注意力；不过有时也能以某种（通常很女生）的方式吸引敌人的注意力，并起到推波助澜的作用。因此她的正式称呼有“诱饵专家”等。（她是诱饵还是她被诱？这是一个很有半讽刺意味的称呼）。她是五人帮里最年幼的。在最后一话中显示，她嫁给了四号。
“四号”(Numbuh Four)/沃勒比.彼托斯（Wallabee Beatles）
五人帮之四，是五个伙伴里面个子最矮的。不过他的本事也不是盖的：他是五人中的首席格斗专家，就连膀大腰圆的大力士也得敬他三分。他总是说他有超人的力量，这可能也是他想出来唯一可以吓走欺负他的人的对策。和三号截然相反，他应该被称为“最男生的男生”因为他讨厌一切所谓“可爱”的东西。他说话的腔调谁都听得出来是纯正的澳洲腔，这可能也与他的名字有关。（Wallabee，一般译作“沙袋鼠”，是一种土生土长的澳大利亚有袋类动物。）有一个弟弟乔伊（Joey）。他的正式称呼有“第一猛将”等。另外他的功课很差。随着剧情不断发展，他似乎和三号产生了一种比较暧昧的关系，这也是“小孩大联盟”粉丝们最关心的话题之一。于最后一话显示，他娶了三号，并从哈佛大学毕业。
“五号”(Numbuh Five)/艾比盖尔（艾比）.林肯（Abigail “Abby” Lincoin）
五人帮之末。是他们之中最年长，最沉默寡言也是最聪明的一个，典型的美国黑人长相。说话时，尤其是说到自己时，总是爱用第三人称。有一个姐姐克莉·林肯（Cree Lincoin；也是小孩大联盟的11号成员）。她的责任心比起一号来有过之而无不及，似乎总是有着一肚子点子，而且整个故事系列中她独自执行的任务也不在少数。她特别喜欢糖果，冰激凌等甜食，而且对这些东西有关的传说和神话也相当感兴趣。一号不在的时候总是她负责V区的一切大小事务，因此她的非正式称呼有“二头儿”，“头儿副”等，正式称谓则包括“副总指挥”，“总参谋长”之类。在最后一话中显示，她嫁给了二号。
小孩大联盟其他成员
60号(Numbuh Sixty)/Patton Drilovsky
在小孩大联盟中职位较高的成员，在小孩大联盟的北极基地训练新成员。
86号 （Numbuh Eighty-Six）/范妮·富布莱特（Fanny Fulbright）
本名说话带有苏格兰口音，是个暴躁的红发女孩，她对女生很好，却很讨厌男生。在Operation:D.A.D.D.Y.中，作者透露出她是Mr. Boss的女儿。
274号（Numbuh Two Seventy-Four）/乍得·狄克逊（Chad Dickson）
原为小孩大联盟的最高指挥官，满13岁后叛变。
362号（Numbuh Three Sixty-Two）/雷切尔·T·麦肯基（Rachel T. McKenzie）
在274号叛变后当上了最高指挥官，暗恋1号。
反派
街角好孩子帮/臭屁假仙帮 (The Delightful Children From Down the Lane/Delightful Children；简称DCFDTL)
这五个乖到令人害怕的小孩是小孩大联盟最大的同龄敌人。他们总是穿着所谓的“好孩子”式服装，似乎永远都是五个人一起行动，而且不管说什么话都是异口同声。他们最显著的表现就是绝对服从任何大人的管教，尤其是他们的父亲“恶老爹”。在剧场版（OP: Z.E.R.O. “寻找‘零号’行动”)里，作者终于透露出他们其实原本是小孩大连盟的“Z区”成员，也是一号奈杰尔.乌诺的表亲。是他们的父亲用“好孩子变化器”把他们变成了现在这般模样。
恶老爹（Father）
本名本尼迪克特·乌诺（Benedict Uno） 街角好孩子帮的父亲，同时也是一号奈杰尔·乌诺的表叔。出场时总是全身乌黑（在第三季第六级和剧场版里出现过他的真面目），像一个会自己行动的影子；眼睛总是闪烁着恶魔般的**。每当生气或发狂的时候他都会全身冒出熊熊的火焰，而且也可以随时用火来攻击对手。他是整个动画片中最不好对付的反派之一，似乎老是想得出那些可以把全世界的小孩大连盟一劳永逸地解决掉的办法。不过每次都会有小孩大连盟成员误打误撞地让他的阴谋无法得逞。
（注：反派角色还有大头先生 魔鬼牙医 暴食老太婆 感冒菌 温克先生和费波先生 马桶狂人等，暂时缺少介绍）